Nascido em Navan (County Meath, Irlanda), foi muito jovem morar com sua família em Londres. Lá foi engolidor de fogo num circo durante a adolescência, autor de ilustrações para publicidade e motorista de táxi antes de se tornar ator.

Após ter terminado seus estudos no "Centro Dramático de Londres" em 1976, e estreou no teatro em "Um Clarão nas Trevas" (1976). Apareceu no seu primeiro filme em 1980, "Caçada na Noite" ("The Long Good Friday"). Os americanos conheceram o carismático, belo e jovem ator em 1981 na minissérie para a TV "Manions of America", mas a popularidade veio graças à TV, como o protagonista da série "Remington Steel" (1982-1987).

Era esse seu emprego em 1986 quando sua mulher, a atriz Cassandra Harris, que interpretou a Condessa Lisl em "007 Somente para Seus Olhos" (1983), apresentou-o ao produtor da série James Bond, Albert Broccoli, que procurava alguém para substituir Roger Moore. Broccoli gostou de Brosnan, mas o contrato do ator com a NBC impediu-o de aceitar o papel, entregue na ocasião a Timothy Dalton. Sete anos depois, Brosnan teve sua carreira afetada pela morte da sua esposa, que lutou vários anos contra um câncer no ovário.

O ator voltou às telas em um papel importante no grande sucesso de 1993 Uma Babá Quase Perfeita ("Mrs. Doubfire") como ator cosdjuvante. Em 1994, no entanto, com a desistência de Dalton, teve início outra caça a um novo Bond. Brosnan levou vantagem desde o início, recebendo quatro vezes mais votos do que Mel Gibson, o segundo colocado, numa pesquisa realizada entre os telespectadores do programa "Entertainment Tonight". Em junho, ele foi confirmado no papel. "Goldeneye", a 17ª aventura de 007, começou a ser rodada em janeiro de 1995, com direção de Martin Campbell.

Brosnan demostrou que era um ator de qualidade e que poderia interpretar variados papéis como o personagem principal de "Robinson Crusoé" (1996), um professor em "Marte Ataca!" (1996) e um corajoso vulcanólogo em "O Inferno de Dante" (1997). Pierce atuou como Bond pela segunda vez em 1997 no filme "007 - O Amanhã nunca Morre". Na refilmagem de "Thomas Crown" (1999), o ator viveu um assaltante, no papel principal. Sua terceira chance de interpretar o agente mais famoso do mundo veio no final de 1999 em "007 - O Mundo Não é o Bastante".

Pierce se engajou em movimentos de combate ao câncer de ovário e de mama, conseguindo arrecadar mais de 6 milhões de dólares. Ele também é embaixador das "Edições de Saúde Feminina para Caridades Permanentes" da indústria do entretenimento americana. Brosnan também abraçou questões ambientais de proteção aos golfinhos e participa de campanhas ecológicas do Greenpeace.

Já está confirmado como James Bond em sua quarta participação como 007 no novo filme que começa a ser rodado em janeiro/2002